相對于均相催化,非均相金屬催化在環(huán)境保護和經(jīng)濟節(jié)能方面具有較多優(yōu)勢受到了眾多研究者的關(guān)注。然而,金屬催化劑在反復(fù)進行的反應(yīng)過程中容易聚沉,為此,不得不利用多孔高分子、樹狀聚合物、硅氧化合物,以及MOFs等介孔材料阻止金屬團聚,穩(wěn)定金屬催化能力。盡管可以利用技術(shù)制備具有微孔、介孔、大孔性質(zhì)的有序或無序的多孔材料,提高金屬催化性能,但是,大多數(shù)材料在水或有機媒介中分散性差、結(jié)構(gòu)不穩(wěn)定、容易聚沉。并且,非均相反應(yīng)最大的缺點是無法控制反應(yīng)的進程,一旦開始反應(yīng)將一直進行至結(jié)束。作為雜化的芳香烴的衍生物,剛?cè)醿捎H性分子通過組裝極易形成有序的多孔結(jié)構(gòu),在水或有機溶劑中具有良好的分散性和穩(wěn)定性。
近日,黃哲鋼教授課題組通過剛?cè)酼形三嵌段超分子的層層組裝,制備了一種三明治結(jié)構(gòu)的大小均一的介孔管。其中,三明治結(jié)構(gòu)對鈀離子具有穩(wěn)定的配位能力,可作為超分子鈀催化劑。實驗結(jié)果表明,新型超分子催化劑在短時間、室溫、有氧條件下對鹵代苯的C-C偶聯(lián)反應(yīng)具有超強的反應(yīng)活性,其轉(zhuǎn)化率接近100%。相對于一般的非均相催化載體,此超分子催化劑具有實時調(diào)控反應(yīng)進程的功能,并利用超分子組裝及解組裝的方法明顯提高了金屬催化劑的重復(fù)利用率。借助超分子催化劑的調(diào)控性和反應(yīng)匹配性,對多個反應(yīng)位點引起的聚合,成功實現(xiàn)了單向催化。

研究成果近期發(fā)表于Angew. Chem. Int. Ed.,論文第一作者是中山大學(xué)化學(xué)學(xué)院2016級博士研究生巫珊珊,黃哲鋼教授為通訊作者。
該研究工作得到廣州市科技計劃項目等的大力支持。
論文鏈接:http://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.201706373/full